海綿發(fā)泡橡膠是一種多孔結(jié)構(gòu)材料,其孔眼遍及整個(gè)材料。根據(jù)孔眼的結(jié)構(gòu),海綿橡膠可以分為三種類型:開孔(孔眼相互連通),閉孔(孔眼被孔壁隔離,互不相通)和混合微孔(同時(shí)具有開孔和閉孔)。海綿發(fā)泡橡膠制品具有優(yōu)異的彈性、屈撓性和減震、隔音、隔熱性能,同時(shí)密度較小。
制造海綿橡膠的膠料需要滿足以下要求:
1.膠料應(yīng)具有適當(dāng)?shù)目伤苄?。膠料的可塑性與海綿橡膠的密度、孔眼結(jié)構(gòu)和大小以及起泡速率等因素密切相關(guān)。海綿橡膠的膠料應(yīng)具有威氏可塑度不低于0.5。在加工過(guò)程中,應(yīng)特別注意生膠的塑化,特別是在處理乳膠再生膠、輪胎再生膠、副牌天然橡膠、丁腈橡膠等黏度較大的生膠時(shí),應(yīng)采用3段或4段塑化,薄通次數(shù)可多達(dá)30-50次。
2.再生膠料的起泡速率應(yīng)與硫化速率相匹配。
3.再生膠料的傳熱性應(yīng)優(yōu)良,以保證內(nèi)外泡孔均勻,硫化程度一致。
4.發(fā)泡時(shí)再生膠料內(nèi)部壓力應(yīng)大于外部壓力。
選擇適合的海綿橡膠膠種需考慮制品使用條件。普通的海綿橡膠可采用天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠等,檔次較低的可使用乳膠再生膠、輪胎再生膠等。若需耐油,可選擇丁腈橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠/聚氯乙烯、環(huán)氧化天然橡膠等。若要求耐熱、耐臭氧老化,則可選擇三元乙丙橡膠和硅橡膠。制造微孔鞋底時(shí),可采用EVA或高苯乙烯與通用橡膠共同使用,或使用丁腈橡膠與聚氯乙烯混合。
天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠及其與塑料混合物通常用于制造民用海綿橡膠制品,而三元乙丙橡膠、氯丁橡膠則多用于制造工業(yè)海綿橡膠制品。從使用壽命、工藝、成本等方面綜合考慮,三元乙丙再生橡膠和氯丁橡膠是制作海綿橡膠較理想的橡膠材料。
橡膠發(fā)泡劑23Y5Y11應(yīng)滿足以下要求:
①貯存穩(wěn)定性好,對(duì)酸、堿、光、熱穩(wěn)定;
②無(wú)毒、無(wú)臭、對(duì)人體無(wú)害,發(fā)泡后不產(chǎn)生污染,無(wú)臭味和異味;
③分解時(shí)產(chǎn)生的熱量??;
④在短時(shí)間內(nèi)能完成分解作用,發(fā)氣量大且可調(diào)節(jié);
⑤粒度均勻、易分散,粒子形態(tài)以球形為佳;
⑥在密閉的模腔中能充分分解。
橡膠發(fā)泡劑是海綿型發(fā)泡橡膠產(chǎn)品生產(chǎn)中不可或缺的材料,它們可以分為有機(jī)和無(wú)機(jī)兩種類型。有機(jī)橡膠發(fā)泡劑包括偶氮化合物(如發(fā)泡劑 AC、偶氮二異丁腈等)、磺酰肼類化合物(如苯磺酰肼、對(duì)甲苯磺酰肼等)、亞硝基化合物(如發(fā)泡劑 H 等)和脲基化合物(如尿素、對(duì)甲苯磺?;宓龋?。無(wú)機(jī)橡膠發(fā)泡劑主要有碳酸銨、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氯化銨、亞硝酸鈉等。
無(wú)機(jī)發(fā)泡劑的分解是吸熱反應(yīng),屬于堿性物質(zhì),因此起硫速率快。起始分解溫度低,分解氣體的成分為二氧化碳和水,生成連續(xù)氣泡的比例高。有機(jī)發(fā)泡劑的分解溫度一般較高,分解放出的氣體主要是氮?dú)?,適用于制造閉孔結(jié)構(gòu)的海綿制品。
發(fā)泡劑 H、AC 等的分解溫度較高,在一般的硫化溫度下不能分解發(fā)泡。因此可以添加發(fā)泡助劑來(lái)降低分解溫度,幫助發(fā)泡機(jī)分散,或提高發(fā)氣量。常用的發(fā)泡助劑有有機(jī)酸和尿素及其衍生物。前者包括硬脂酸、草酸、硼酸、苯二甲酸、水楊酸等,多用作發(fā)泡劑 H 的助劑。后者包括氧化鋅、硼砂等有機(jī)酸鹽,多用作發(fā)泡劑 AC 的助劑,但分解溫度只能降低至 170℃ 左右。使用發(fā)泡助劑時(shí),要注意對(duì)橡膠硫化速率的影響。我們需要優(yōu)化海綿橡膠的硫化體系,以確保膠料的硫化速率與發(fā)泡劑的分解速率相匹配。
不同的橡膠種類需要選擇不同的硫化體系。通用橡膠如乳膠再生膠、輪胎再生膠、落地天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠等采用硫黃-促進(jìn)劑硫化體系,硫黃用量為1.5—3份。促進(jìn)劑M、DM、CZ、DZ、TMTD、PZ等單用或并用均可作為海綿橡膠的促進(jìn)劑,但用量較實(shí)心制品多一些。而硅橡膠、三元乙丙再生橡膠、丁腈再生橡膠、EVA、橡塑合金以及某些橡塑共混材料,可選用過(guò)氧化物硫化體系。過(guò)氧化物的用量應(yīng)按聚合物的交聯(lián)效率來(lái)計(jì)算,其用量的增減只能控制交聯(lián)密度的大小。使用過(guò)氧化物硫化的硫化時(shí)間,應(yīng)按其在硫化溫度下的半衰期來(lái)決定,一般取其硫化溫度下半衰期的5—10倍即可。氯丁橡膠常用氧化鋅和活性氧化鎂作為硫化劑,以NA-22為促進(jìn)劑。
在海綿發(fā)泡橡膠中填充劑的選擇應(yīng)該具有以下特性:密度小、分散好、不會(huì)使膠料硬化、能夠調(diào)整膠料的可塑性和流動(dòng)性,并且有助于海綿的發(fā)泡過(guò)程。各種填充劑對(duì)發(fā)泡劑的分解溫度和分解速率基本上沒(méi)有影響,但對(duì)于橡膠海綿的強(qiáng)度、耐久性等性能的改善、加工性能的改善、微孔結(jié)構(gòu)和分布是否均勻及成本等方面都是非常重要的。填充劑的分散性很重要,其粒子的均勻分散能促進(jìn)孔坯的形成,關(guān)系到發(fā)泡的均勻性及制品表面外觀。分散好的填充劑有半補(bǔ)強(qiáng)炭黑、易混槽黑、輕質(zhì)碳酸鈣等。
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